关键词： CO_(2)加氢   甲醇   ZnO/ZrO_(2)   Ga助剂   氧空位  

摘要： CO_(2)加氢制甲醇是实现碳中和目标的有效途径。尽管已报道的ZnO/ZrO_(2)催化剂具有高活性和稳定性,但其催化性能仍有望进一步提高。采用浸渍法制备得到一系列不同元素掺杂的Ma-ZnO_(x)/ZrO_(2)催化剂,并通过评价发现只有Ga促进了ZnO/ZrO_(2)催化剂催化CO_(2)加氢制甲醇。其中,5%Ga-ZnO_(x)/ZrO_(2)催化剂表现出优异的催化性能,在反应条件:P=3 MPa、T=320℃、V(H_(2))∶V(CO_(2))=4∶1、气体质量空速(WHSV)=24 000 mL/(g·h)时CO_(2)转化率为7.2%,甲醇选择性为81.0%,甲醇时空产率可达410 mg/(g·h),是ZnO/ZrO_(2)的1.26倍,且在反应100 h内催化性能无明显衰减。X射线光电子能谱(XPS)和电子顺磁共振(EPR)表征发现,适量Ga助剂的掺入可以促进催化剂中氧空位的形成。H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)、CO_(2)/H_(2)程序升温脱附(CO_(2)/H_(2)-TPD)结果表明,Ga助剂的掺入增强了ZnO/ZrO_(2)催化剂活性位点的活性,Ga-ZnO_(x)/ZrO_(2)催化剂表现出更强的CO_(2)和H_(2)吸附活化能力。原位漫反射傅里叶变换红外(in situ DRIFTS)结果表明,各催化剂合成甲醇均遵循甲酸盐-甲氧基路径,Ga助剂的掺入促进了甲醇中间体的形成,并且更有利于HCOO*物种向CH3O*物种的转化,从而提高甲醇产率。

关键词： 甲醇   丙烯   气相色谱   液化气   胺液  

摘要： 丙烯是聚丙烯装置的原料,丙烯中甲醇的含量超标会弱化丙烯聚合反应,影响聚丙烯装置中催化剂的性能,增加剂耗,影响产品质量,因此必须严格控制丙烯中甲醇的含量。本文对气体分馏装置产品丙烯中甲醇含量超标的原因进行分析,提出了迅速降低丙烯中甲醇含量的措施。结果表明,采取降低汽油醚化及MTBE装置催化蒸馏塔回流罐顶部气相放空的甲醇含量,提高双脱装置水洗罐除盐水的水洗量,提高丙烯塔底的温度,加大塔顶回流比等措施,可对丙烯塔中的甲醇进行有效提浓,高浓度混合物可从丙烯塔底部快速排出,进而有效提高丙烯产品质量,减少经济损失。

关键词： 赛买提杏果酒   成熟度   果酒品质   全汁发酵   甲醇  

摘要： 对新疆不同成熟度赛买提杏果实发酵的杏果酒理化性质和感官评价进行分析研究。结果表明:不同成熟度赛买提杏果实经酶解后的原果胶、果胶含量及酒精发酵后果酒中还原糖含量、总酸含量、pH值、色度、色调、甲醇含量均有明显变化。青熟期杏果实经酶解后原果胶含量0.82%、可溶性果胶含量0.27%,发酵后杏果酒甲醇含量271.796 mg/L、酒精度10.57%vol、总酸含量13.6 g/L,酒体颜色呈黄褐色且口感伴有清爽的酸涩。完熟期杏果实经酶解后含原果胶1.04%、可溶性果胶0.55%,发酵后杏果酒甲醇含量为157.69 mg/L、酒精度为12.09%vol、总酸含量为11.98 g/L,酒体口感较为丰富,颜色呈浅金黄色,杏果实风味十足并具有典型性。因此,选择完熟期杏果实酿造的杏果酒有利于发酵过程控制和改善赛买提杏果酒品质。

关键词： 改性赤泥   Pt   催化燃烧   甲苯  

摘要： 以改性赤泥为载体,采用浸渍方法制备低成本改性赤泥(MRM)负载Pt催化剂,并探究Pt含量对Pt/MRM催化剂催化氧化甲苯活性影响.结果表明0.4Pt/MRM表现出最佳的催化活性,在230℃时甲苯转化率为100%.当空速高达120000h^(-1)时0.4Pt/MRM催化剂依然能保持着较高的催化活性.当甲苯进口浓度为5000mg/m3时仍可以有效氧化甲苯.采用XRD、FT-IR、BET、H2-TPR和O2-TPD等手段进行表征测试分析发现,MRM的比表面积较RM大幅度提高,使MRM能够更好分散活性组分Pt,成为合适的活性组分Pt的催化剂载体.同时所制备的x Pt/MRM催化剂具有较高的比表面积和良好的孔结构.改性赤泥中Fe_(2)O_(3)与活性组分Pt物种相互作用,使催化剂的总氧解吸量增大,提高了催化剂表面氧的迁移率,从而提高了催化效率.

关键词： 静态配气   标准吸附管   对二甲苯  

摘要： 利用静态配气法(注射器配气)稀释已知浓度对二甲苯钢瓶标准气,用Tenax管吸附稀释后气体,通过稀释倍数确定对二甲苯浓度。用热解吸-气相色谱法分析对二甲苯标准吸附管,与稀释后的对二甲苯浓度理论值相比,相对误差为2.76%~4.07%,相对扩展不确定度为0.01(k=2)。对二甲苯标准吸附管批内相对标准偏差为2.4%(n=6),批间相对标准偏差为4.5%(n=6)。制备同一批次对二甲苯标准吸附管,每月分析此对二甲苯标准吸附管中对二甲苯的含量,为期一年,标准管实测值与理论值相比,相对误差小于10%。该方法制备对二甲苯标准吸附管,所用设备简单,操作简便,标准吸附管易于存放,可用于日常监测的质量控制。

关键词： 对二甲苯   二氧化碳加氢   甲苯甲基化   流程建模   技术经济评价  

摘要： 基于双功能催化剂的CO_(2)加氢耦合甲苯甲基化直接合成对二甲苯(p-xylene, PX)工艺具有原子经济性、可实现绿氢储存和有效利用CO_(2)等优点,该工艺尚未有完整的流程设计和优化策略等技术经济分析。该研究基于CO_(2)加氢耦合甲苯甲基化的选择催化结果,选取了高转化率、高二甲苯选择性和高PX选择性等3种甲基化催化剂及其实验结果,进行PX生产工艺流程设计与模拟。结果表明,在获得相同PX产量的基础上,高PX选择性催化剂工艺单位PX产品的原料消耗量仅为其他2种催化剂工艺的72.6%和58.9%;高二甲苯选择性催化剂工艺原料消耗率较高,并且具有最高的能耗,但借助异构化技术可实现最大PX生产潜力,展现了最优经济性。基于双功能催化剂的CO_(2)加氢耦合甲苯甲基化直接合成PX工艺可提高CO_(2)转化率、降低物料循环能耗,进一步提高二甲苯和PX选择性将极大地提升工艺的技术经济性。

关键词： 硝酸异丙酯   甲醇   层流燃烧速度   Cantera  

摘要： 为了探究硝酸异丙酯(isopropyl nitrate,IPN)对甲醇/空气混合物层流预混火焰反应活性的影响,利用Cantera开源动力学软件对IPN/甲醇/空气混合物的层流燃烧速度展开模拟计算,并对主要中间产物的浓度分布和敏感反应进行分析。结果表明:IPN的添加有助于甲醇/空气混合物燃烧时贫燃区活性自由基(H、O、OH等)的增多、HO_(2)惰性组分的减少、火焰温度的升高及层流燃烧速度的加快。当IPN掺混比例超过10%后,对甲醇层流燃烧速度的促进作用逐渐减弱,富燃区出现抑制影响。纯甲醇/空气混合物中,HCO基的第三体单分子裂解反应(R103:HCO+M=CO+H+M)对层流燃烧速度的敏感性最强。随着IPN添加,在贫燃区中CO+OH=CO_(2)+H变得更重要,H自由基(R9:H+HO_(2)=H_(2)+O_(2))和O自由基(R10:HO_(2)+O=O_(2)+OH)的消耗反应对反应活性的抑制作用减弱。CH3O基是连接甲醇和IPN消耗反应路径中的关键中间组分。

关键词： 钴基复合金属   钴铜尖晶石   整体式催化剂   微波催化燃烧   甲苯  

摘要： 以蜂窝状堇青石为载体,通过将钴与过渡金属铜锰铈复合,浸渍法制备系列整体式钴基复合金属催化剂,探究其在微波辐照下对典型VOCs—甲苯的催化活性.结果表明,甲苯进气浓度1000mg/m^(3),进气流速4L/min时,催化剂对甲苯的催化活性为CoCuCeOx>CoCuOx>CoCuMnCeOx>Co CuMnOx,CoCuCeOx对甲苯的T50=220℃、T90=295℃.表征可知,钴铜氧化物的复合使得催化剂表面颗粒态的CoOx、CuOx和Cu Co_(2)O_(4)尖晶石相互搭建形成有空隙的球状结构,而锰的加入不利于该球状结构生成.Cu^(2+)取代了一部分Co3O4尖晶石结构中的Co^(2+)形成Cu Co_(2)O_(4)尖晶石,CuCo_(2)O_(4)尖晶石中的Co-O和Cu-O键容易断裂,从而促进气态氧的吸附与活化,产生表面活性氧物种参与甲苯的氧化反应.Ce的加入会存在Ce^(3+)/Ce4+价态的转化,促使CoCuCeOx催化剂表面产生丰富的氧空位,进而作为活性中心促进甲苯的氧化降解.钴、铜、铈之间的复合改变了活性组分结构,提高了催化剂的吸波性能与催化活性,可应用于微波催化燃烧VOCs技术中.

关键词： 深圳盐田港   集装箱船   马士基   安妮   深圳港   盐田国际   甲醇  

摘要： 2023年2月13日,马士基全球首艘大型甲醇动力集装箱船一“Ane Maersk(安妮马士基)”号首航成功地停靠在深圳港盐田港区的盐田国际泊位上。据了解,“Ane Maersk”号全长350m,宽53.3m,型深33.2m,单贝堆箱层高可达21层,相当于20层楼的高度,最大载箱量16592TEU。

关键词： 羰基化   甲醇   二甲醚   B/Al/Ga-MOR分子筛   DFT计算   反应机理  

摘要： 采用DFT计算比较分析了B、Al和Ga分别同晶取代MOR分子筛八元环侧袋T3位点及十二元环孔道T4位点时甲醇及二甲醚羰基化反应机制的共性及差异。研究发现,CO插入甲氧基生成乙酰基的反应遵循S_(N)2机制,且为羰基化反应过程中的决速步;473 K下,无论甲醇或二甲醚为原料,生成的乙酰基更倾向于与甲醇中的CH3O作用生成乙酸甲酯;T3位点具有更好的羰基化择形性,而T4位点上更倾向于发生由三甲基氧鎓离子生成芳烃导致催化剂失活的副反应。与Al-MOR相比,在T3位点引入B和Ga会导致羰基化反应能垒的升高,降低其催化性能;而在T4位点引入B和Ga(尤其是B)则可大幅提升其生成三甲基氧鎓离子的能垒,抑制芳烃生成过程,提升催化剂稳定性。本工作有助于认识MOR分子筛不同孔道内酸性位点发生同晶取代时催化羰基化反应机制的差异,为调控设计高效MOR沸石催化剂提供一定的理论支撑。