关键词： MoS_(2)纳米片   H_(2)O_(2)刻蚀   S空位   CO_(2)加氢   甲醇   CO  

摘要： CO_(2)催化加氢制备高附加值化学品是缓解温室效应,实现人类社会可持续发展的关键技术之一。二维MoS_(2)材料由于其特殊的层状结构和表面丰富可调的S缺陷位,在CO_(2)活化与转化中被广泛关注,将MoS_(2)催化剂用于CO_(2)加氢的关键在于表面S空位的构建。为开发高效构建S空位工艺,以MoS_(2)纳米片为基础,利用H_(2)O_(2)刻蚀法在其表面引入S空位,对比了H_(2)O_(2)刻蚀前后CO_(2)在常压和高压下的反应性能。研究表明,H_(2)O_(2)刻蚀能显著提升S空位含量,且不会改变MoS_(2)的晶相结构,也未影响S空位的化学性质,从而明显提升CO_(2)催化加氢的转化率,但不影响产物分布。在常压条件下,S空位主要催化CO_(2)解离加氢为CO,选择性达96%以上;而在高压(5 MPa)低温(180℃)条件下能以较高的选择性(79%)催化CO_(2)加氢为甲醇,升高反应温度会提升CO_(2)转化率,但甲醇的选择性会显著降低,同时伴随甲烷的生成。本研究提供了一种简便高效的构造S空位的制备工艺,为MoS_(2)催化剂的工业化应用提供一定的理论和技术支撑。

关键词： 甲醇   二甲醚   反应温度   转化率   小型反应器  

摘要： 通过对小型反应器内气相甲醇催化制二甲醚反应进行高温热态实验,探究了反应温度与甲醇质量空速对催化剂床层轴向温度分布的变化规律,同时分析了不同的操作条件对甲醇转化率和二甲醚选择性的影响,从而优化小型反应器的操作参数。研究结果表明:当甲醇质量空速为1 h^(-1)时,在不同反应温度条件下,催化剂床层会出现约1.7~2.9℃的轴向绝热温升,且催化剂床层热点温度接近于催化剂床层轴向中部位置;当反应温度为250℃,甲醇质量空速为1 h^(-1)时,催化剂床层轴向温度分布曲线较为平缓,且甲醇转化率和二甲醚收率均较高,即反应温度为250℃及甲醇质量空速为1 h^(-1)可视为该小型反应较优的操作条件。

关键词： 甲醇   离子色谱   氯离子  

摘要： 采用离子色谱仪检测工业甲醇中微量氯离子的方法,需首先对甲醇样品进行浓缩处理,使用阴离子柱为分析柱,热导检测器,分析检测的RSD为5.9%,回收率为92.0%~100%,检测限为0.02 mg/L,可以满足工业甲醇中微量甲醇氯离子含量的检测需要。

关键词： 3-溴吡啶   4-哌啶甲酸乙酯   碳酸钾   N-甲基吡咯烷酮   甲醇  

摘要： N杂环类分子是一类重要的医药切块分子,多用作多肽类医药分子的合成原料中间体。报道了一种N杂环类分子1-吡啶基-3-哌啶-4-甲酸新的合成方法。高压反应釜依次加入3-溴吡啶、4-哌啶甲酸乙酯、碳酸钾、N-甲基吡咯烷酮,反应釜密封好,升温至180℃,压力保持0.5MPa,液质监测反应,反应72h,原料反应完毕。将反应体系冷却至室温后抽滤,滤饼用甲醇打浆后再次抽滤,将滤液浓缩后再甲醇重结晶得黄色粉末,产率最高可达46%。该合成方法,碱性高压条件,一锅法得到目标化合物,极大地降低了工业成本,且后处理方法简单且收率高,具有工业化生产前景。

关键词： 香卿止痛喷雾剂   质量标准   薄层色谱法   顶空气相色谱法   红茴香   徐长卿   甲醇   乙醇  

摘要： 目的提升香卿止痛喷雾剂的质量标准。方法采用薄层色谱(TLC)法对制剂中的红茴香和徐长卿进行定性鉴别。采用顶空气相色谱(HS-GC)法测定制剂中的乙醇、甲醇含量,色谱柱为Agilent HP-5毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm),固定液为5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷;程序升温(40℃维持2 min,以3℃/min的速率升至65℃,再以25℃/min的速率升至200℃,维持15 min);进样器温度为200℃,检测器温度为220℃;顶空分流进样,顶空进样量为1 mL,平衡温度为85℃,恒温时间为20 min,分流比为100∶1;定量环温度为85℃,传输线温度为110℃。结果红茴香和徐长卿的TLC图斑点清晰,分离度好,且阴性对照无干扰。乙醇、甲醇体积分数分别在0.025%~0.4%(R^(2)=1.0000)和0.005%~0.16%(R^(2)=0.9992)范围内与乙醇/正丙醇峰面积值、甲醇峰面积线性关系良好;精密度、稳定性、重复性试验结果的RSD均不超过10.91%;平均加样回收率分别为104.06%和110.00%,RSD分别为2.52%(n=9)和4.74%(n=6)。结论所建立的方法简单可行,专属性强,稳定性好,可用于香卿止痛喷雾剂的质量控制。

关键词： 甲苯   丙烯   烟雾箱模拟   复合VOCs光氧化   二次有机气溶胶生成  

摘要： 甲苯和丙烯是重要的大气挥发性有机物(VOCs)物种,与二次有机气溶胶(SOA)生成有密切关系.通过自制烟雾箱实验系统模拟甲苯-二氧化氮(NO_(2))和甲苯-丙烯-NO_(2)复合体系的气相光化学反应,借助扫描电迁移率颗粒物粒径谱仪(SMPS)和傅里叶红外气体成分分析仪(FT-IR)探究体系内反应物浓度比例和两种VOCs物种形成的复合体系下产生SOA的规律.实验结果显示,在高甲苯区时增加甲苯占比会提高体系内SOA的生成量并加速成核,同时SOA产率峰值下降;在高NO_(2)区时增加NO_(2)占比会略微提升SOA生成量和成核速度,且会降低SOA产率峰值.丙烯的加入会显著促进体系SOA生成量和成核速度,并且丙烯会促进体系内甲苯的降解,其中,甲苯的消耗量相对于不含丙烯的体系从8.89%提升至14.89%;实验结果还显示延后丙烯的添加会进一步促进体系内SOA生成和成核,说明甲苯-NO_(2)体系的光氧化产物中含有促进丙烯发生光化学反应的物质,使得体系内SOA的平均质量浓度和数量提升.

关键词： 均苯三甲酸   CuZnAlZr催化剂   CO_(2)加氢   甲醇  

摘要： CO_(2)加氢制甲醇是合成化学增值品的重要途径之一,有助于缓解能源与环境压力。采用共沉淀法合成了用于CO_(2)加氢制甲醇的CuZnAlZr催化剂,并采用X射线衍射(XRD)、N_(2)O-H_(2)滴定、N_(2)吸/脱附、H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等手段对所得催化剂进行了表征,详细考察了均苯三甲酸(BTC)辅助合成对CuZnAlZr催化剂活性Cu物种的分散度及其催化性能的影响。结果表明,在CuZnAlZr催化剂前驱体中引入BTC后,焙烧阶段分解生成气体产物有利于增加催化剂的比表面积并产生更多的孔隙结构,还可减弱Cu与载体氧化物之间的相互作用,有助于Cu物种的分散。当BTC引入量为n(BTC)/n(Cu^(2+))=1/6时,在空气中焙烧所得CuZnAlZr催化剂表面存在更多高度分散的较小Cu晶粒和Zn O晶相,Cu与Zn O物种之间的协同作用增强使其表现出优异的催化性能,CO_(2)转化率和甲醇时空产率分别可达27.81%和278.6 g/(kg·h),说明在前驱体中引入BTC辅助合成可得到Cu分散度高和Cu晶粒较小的高活性加氢催化剂。

关键词： 集装箱船   马士基   Alpha   黄埔   绿色   建造   甲醇  

摘要： 据Alphaliner报道,马士基似乎已经选定了黄埔文冲来为其建造新的3500TEU系列绿色集装箱船。业内传闻目前马士基已与黄埔文冲签署了协议。据Alphaliner报道,目前尚不清楚建造艘数,但推测应该有十几艘。这些船预计在2026年和2027年交付。马士基于2023年9月命名了世界上首艘甲醇动力集装箱船“劳拉·马士基”号,目前已经在建造其他25艘甲醇动力集装箱船。

关键词： 甲苯   催化燃烧   整体式催化剂   CuMnCe_(x)复合氧化物  

摘要： 本研究以堇青石为载体,采用超声浸渍法制备了一系列CuMnCe_(x)/Al_(2)O_(3)/堇青石整体式催化剂,同时,通过N_(2)吸附-脱附、XRD、SEM、EDX、H_(2)-TPR、O_(2)-TPD、XPS和EPR等方法对样品的物理、化学性质进行了系统的表征分析。实验结果表明,CuMnCe_(x)/Al_(2)O_(3)/堇青石整体式催化剂中的Ce含量明显影响甲苯催化燃烧性能。其中,CuMnCe_(2)/Al_(2)O_(3)/堇青石整体式催化剂对甲苯氧化具有最高活性,当甲苯浓度为1 g/L、空速为78000 mL/(g·h)、温度为263℃时甲苯转化率达到90%,究其原因为CeO_(2)在CuMnO_(x)上分散均匀,不仅提高了氧空位的浓度和氧物种的迁移率,还增强了催化剂的低温还原性。同时,CuMnCe_(2)/Al_(2)O_(3)/堇青石整体式催化剂在长期评价和循环测试中呈现良好的稳定性。

关键词： 甲醇   低温氧化   甲缩醛   Mo1Sn20催化剂   Mo^(6+)物种  

摘要： 采用两步水热合成法制备了一系列低Mo/Sn比(1∶20,物质的量比)催化剂,并考察了锡前驱体焙烧温度对甲醇氧化制甲缩醛反应性能的影响。通过XRD、Raman、FT-IR、XPS、NH_(3)-TPD及H_(2)-TPR等表征手段对催化剂的晶体结构、表面性质、氧化还原性及钼物种价态等进行了分析。结果表明,在Mo1Sn20-600℃Sn催化剂上,反应温度为140℃时,甲醇转化率及甲缩醛选择性分别达30.0%及90.0%。锡前驱体焙烧温度的变化主要影响了Mo1Sn20催化剂的结构、钼物种的价态及存在状态,进而影响其催化活性;高温焙烧的锡前驱体更有利于Mo1Sn20催化剂中甲醇活化的活性位点Mo^(6+)物种的生成。