关键词： 甲醇   微喷引燃   缸内直喷   甲醇喷雾角   排放  

摘要： [目的]为改善大功率船用发动机燃烧、性能及排放，采用柴油微喷引燃甲醇喷射方式，研究发动机缸内燃烧和排放特性。[方法]基于一台大缸径船用ACD320中速柴油机，建立柴油微喷引燃甲醇发动机三维仿真模型，研究喷油器参数（喷孔数与甲醇喷雾夹角γ）对大缸径船用甲醇发动机燃烧性能与排放特性的影响。[结果]研究结果表明：随着喷孔数增加，缸内甲醇雾化效果较好，使缸内工质混合较为充分，CA50提前，燃烧持续期缩短，获得了较高的指示热效率和较好的燃油消耗率，同时有助于降低碳烟排放，但会导致NOx排放量升高。此外，随着甲醇喷雾角γ增大，指示热效率增大，能够获得较好的燃油经济性和较低碳烟排放量。当甲醇喷雾夹角位于柴油喷雾夹角时（γ>60°），缸内火焰传播速度较快，指示热效率较大，燃料燃烧较充分，获得碳烟最低排放量和最优燃油消耗率。[结论]喷孔数与甲醇喷雾夹角对发动机缸内燃烧、性能与排放的影响分析结果，为发动机喷油器布置提供了理论依据。

关键词： 蔓长春花   草地贪夜蛾   触杀活性   对二甲苯   乙酰胆碱酯酶   Ca   -Mg   -ATPase   羧酸酯酶  

摘要： 为寻找对草地贪夜蛾Spodoptera frugiperda具有良好杀虫活性的化学成分，对蔓长春花石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯和水萃取物通过小叶碟添加法、浸叶法和浸虫法测定其拒食、胃毒和触杀活性。结果表明：蔓长春花石油醚萃取物对草地贪夜蛾3龄幼虫的触杀活性最好，第1、3、5和7天的LC50为6.11、5.43、5.27和4.62 mg/mL。采用硅胶柱层析对蔓长春花石油醚萃取物进行分离，得到22个馏分，馏分5和馏分7的触杀活性最好。对馏分5进行GC-MS分析，主要化学成分为对二甲苯(17.56%)、壬烷(20.92%)和十三烷(28.33%)。馏分7经小孔树脂(MCI)分离后得到8个馏分，馏分Ⅵ的触杀活性最好，经GC-MS分析，主要化学成分为壬烷(19.09%)、十三烷(53.19%)和2，2，4，6，6-五甲基庚烷(5.21%)。对二甲苯的触杀活性最好，第1、3、5和7天时LC50分别为10.45、8.87、6.54和5.05 mg/mL。随着对二甲苯浓度的升高，乙酰胆碱酯酶(AChE)和Ca2+-Mg2+-ATPase的活性呈现先激活后抑制的趋势，羧酸酯酶(CarE)的活性呈现先抑制后激活的趋势。

关键词： 甲醇   催化剂   失活   铜晶粒   中毒  

摘要： 甲醇合成催化剂失活是导致甲醇合成装置停车的重要因素之一，严重影响生产企业的经济效益。对来自两种甲醇工厂的催化剂样品进行了表征分析，包括X射线荧光光谱、X射线衍射、红外光谱、物理吸附和电感耦合等离子体发射光谱等，以探究其失活原因。结果表明，经过约两年工业使用，催化剂出现了径向强度减小、粉化、铜晶粒尺寸增大、比表面积下降和有害杂质元素(硫和铁)富集的现象。失活催化剂中铜晶粒尺寸最高可达32.72 nm，相应的比表面积由102.3 m2/g下降到最低的16.0 m2/g，硫和铁元素含量(质量分数)由小于0.05%和362×10-6分别增加至最高0.36%和2629×10-6。两个工厂采集的催化剂表现出不同的失活特征，需要采取有针对性的措施延长催化剂使用寿命。

关键词： ZSM-5   纳米结构   对二甲苯   沸石   多相反应  

摘要： 采用二次晶化技术在二维ZSM-5分子筛表面构筑了具有外表面钝化作用的全硅Silicalite-1结构，通过XRD、SEM、TEM、N2吸附-脱附等温线、Py-IR等手段对所制备的催化剂进行表征，采用固定床反应器评价了表面钝化型二维ZSM-5分子筛在甲苯和甲醇烷基化反应中的催化性能。表征结果表明：二次晶化技术在保留ZSM-5分子筛内部二维片层结构的同时成功地构筑了全硅Silicalite-1钝化表面，Silicalite-1钝化结构不仅能有效地屏蔽二维ZSM-5分子筛外表面Br?nsted酸位点，抑制二甲苯异构化副反应的发生，而且对PX(对二甲苯)具有择形扩散的性能，极大提高对二甲苯选择性。实验结果显示：表面钝化型二维ZSM-5分子筛在673K、WHSV=10h-1的条件下表现出了较长的寿命，同时在反应40h后依然有较高的活性，且对二甲苯选择性达到了约35%，在甲苯与甲醇烷基化反应中表现出优异的催化性能，有效促进了甲苯与甲苯烷基化高选择性地制备对二甲苯的工业化应用进程。

关键词： CO   加氢   甲醇   Cu基催化剂   膜   反应器  

摘要： 近年来，利用可再生能源产生的绿氢与CO2反应制备甲醇备受关注。然而，由于CO2催化加氢反应受热力学平衡限制，CO2的转化率与甲醇选择性较低；另外，副产物水易导致催化剂失活。本研究采用母液晶种法在α-Al2O3膜管外制备了无缺陷的单通道NaA分子筛外膜，通过在膜管外填充Cu基催化剂，构建了一种分子筛膜-催化剂反应分离双功能反应体系，以同时实现CO2加氢生成甲醇和在线选择性除水。通过XRD、SEM、N2等温吸附-脱附、H2-TPR表征技术对NaA分子筛膜和催化剂进行理化性质表征，并在膜反应器上对催化剂的CO2催化加氢性能进行评价。结果表明，与传统固定床反应器对比，本反应体系可有效拉动反应平衡，大幅提高CO2转化率。在250℃、3MPa条件下，CO2转化率由3.34%提高至28.78%，甲醇收率由3.28%提高至27.62%。

关键词： 氧化铟   晶型   立方晶型   六方晶型   二氧化碳   加氢   甲醇  

摘要： CO2是主要的温室气体，其化工转化近年来成为研究热点。对于CO2加氢制甲醇反应，六方晶型结构铟基催化剂(h-In2O3)具有高甲醇选择性和低CO2转化率，立方晶型结构铟基催化剂(c-In2O3)具有高CO2转化率和低甲醇选择性。为保持六方晶型铟基催化剂的高甲醇选择性且提高其CO2转化率，采用水热法通过控制水热时间，在六方晶型结构的铟基催化剂上添加立方晶型结构，制备得到分别含质量分数33%和62%立方晶型结构的催化剂样品In-33c和In-62c，并评价其催化剂性能。采用XRD、XPS、H2-TPR、CO2-TPD、 N2物理吸附-脱附等分析方法对所制备的催化剂进行表征。结果表明：与h-In2O3相比，In-33c和In-62c样品的催化效果均有提升，2种晶型具有协同作用，且In-62c的催化效果优于In-33c；在反应温度300 ℃、反应压力3.0 MPa条件下，In-62c催化剂的CO2转化率达到10.8%、甲醇选择性达到80.4%；与h-In2O3催化剂相比，CO2转化率相对提高了63.4%，选择性相对提高了22.2%。

关键词： 甲醇   油纸绝缘   扩散作用   分子动力学  

摘要： 甲醇因其稳定性强，老化初期含量高等特点，是变压器油纸绝缘状态评估中的重要特征物质，而水是油纸老化过程中必不可少的产物。为明确水对植物绝缘油中甲醇扩散的影响，分别构建含水量为1.0%、1.5%、3.0%、5.0%的植物绝缘油、水、甲醇共混模型，利用分子动力学方法计算模型中物质的扩散轨迹、扩散系数、相互作用能、氢键、自由体积，并从微观角度出发，解释水促进甲醇扩散的机理。结果表明：随含水量的增加，甲醇与植物绝缘油的结合能减小，系统整体的氢键稳定性下降，自由体积增大，最终导致甲醇的扩散作用增强。

关键词： MFI型分子筛   外延生长   对二甲苯   固相法   CO   加氢耦合甲苯烷基化  

摘要： CO2加氢合成高附加值的芳烃对于缓解CO2排放引起的能源气候问题具有重要意义。本文采用固相法在ZSM-5表面外延生长Silicalite-1,制备出ZSM-5@Silicalite-1分子筛。同时制备高活性氧化物ZnZrOx,并与ZSM-5@Silicalite-1物理混合组成ZnZrOx/ZSM-5@Silicalite-1双功能催化剂,研究了CO2加氢耦合甲苯烷基化催化性能。相比于ZnZrOx/ZSM-5催化剂,分子筛改性后的双功能催化剂提高了对二甲苯(PX)选择性。研究了晶化条件(硅源、晶化过程、晶化次数)对ZSM-5外延生长Silicalite-1的影响,以及Silicalite-1钝化层厚度对CO2加氢耦合甲苯烷基化反应性能的影响。在400℃、3 MPa反应条件下,ZZO/1:3.5Z5-Na-SiO2催化剂的甲苯转化率为12.0%,二甲苯选择性为77.4%,在二甲苯中对二甲苯选择性为73.4%。通过SEM、XRD、N2吸附-脱附、XPS、NH3-TPD、Py-IR等表征,详细研究了分子筛的结构和酸性质。结果表明通过固相外延生长,延长ZSM-5的孔道,增加间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的扩散阻力,同时钝化外表面的酸性,可以有效提高对二甲苯(PX)的选择性。固相外延生长法改性ZSM-5分子筛,摒弃了以往堵塞孔以缩小孔口改性分子筛的缺点,在保证催化剂活性的同时提高了产物选择性。

关键词： 甲醇   煤化工   产业链   市场发展   未来趋势  

摘要： 以甲醇为出发点，结合世界甲醇产业发展格局、国内产业发展政策变迁、相关国家标准引导及项目准入制度调控等情况，针对我国煤化工前端产品链进行系统化分析，提出未来甲醇产品链产能、产量、消费量、进出口、价格、利润、投资等发展趋势，为煤化工产业及甲醇产品链上的从业者、投资人、管理者制定相关决策提供参考。

关键词： 低浓度瓦斯   甲醇   可见光催化   Z型异质结   复合催化剂  

摘要： 因缺乏合理有效的利用途径，大量低浓度瓦斯(CCH4< 30%)被直接排放，研究开发低浓度瓦斯高值转化利用方法和技术对保障煤矿安全生产与减缓温室效应具有重要意义，也是实现我国“双碳”战略目标必不可缺少的部分。以低浓度瓦斯为碳源制取液体燃料甲醇被认为是其理想的利用途径之一，以清洁太阳能为驱动力的光催化技术可在室温常压下活化转化甲烷，为低浓度瓦斯低碳利用提供新途径。采用水热法首先制备AgVO3，以硫代乙酰胺为硫源，通过阴离子交换策略在AgVO3表面原位复合Ag2S，构筑出Ag2S/AgVO3异质结，改变硫代乙酰胺的用量可调控Ag2S复合比例。利用XRD、SEM、TEM和紫外可见漫反射光谱等对复合催化剂的微观结构进行表征分析，以体积比为1:12的甲烷/空气混合物为模拟低浓度瓦斯，系统研究了Ag2S复合比例、氧化剂用量、光照强度等对甲烷转化、甲醇产生及其选择性的影响规律，借助瞬态光电流响应谱和电子顺磁共振谱(EPR)探究了Z型异质结Ag2S/AgVO3对增强模拟瓦斯转化性能的内在机理。研究结果表明：所制AgVO3呈纤维状形貌，其晶相结构为单斜相，原位复合的Ag2S呈纳米颗粒形态，其平均粒径为60 nm，且Ag2S颗粒均匀分布于AgVO3纤维表面。与单一AgVO3和Ag2S相比，复合材料Ag2S/AgVO3具有更强的光吸收性能，AgVO3的带隙能、价带与导带电势分别为2.08 eV、2.21 V和0.13 V，Ag2S的带隙能、价带与导带电势分别为0.91 eV、0.34 V和-0.57 V。与AgVO3相比，复合催化剂Ag2S/AgVO3具有显著增强的瓦斯转化性能，可见光照射1 h最优催化剂20% Ag2S/AgVO3的甲烷转化和甲醇产生量为3.10 mmol/g和2.45 mmol/g，分别为单一AgVO3的1.72倍与2.63倍，且其甲醇选择性高达78.9%；6次循环试验结果表明Ag2S/AgVO3具有优异的催化稳定性。能带结构分析与EPR测试结果表明Ag2S/AgVO3异质结遵循Z型电荷迁移机制，这不仅增强了光生电荷的空间分离，同时使其具有较强的氧化/还原能力，显著提升低浓度瓦斯定向转化制取甲醇的催化性能，为低浓度瓦斯低碳高效利用提供新思路。